WWW.NAUKA.X-PDF.RU
БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА - Книги, издания, публикации
 


Pages:   || 2 | 3 | 4 |

«УДК 66.015 А.В. Кустов Л.Н. Грошак Н.А. Войнов РЕКТИФИКАЦИЯ СМЕСИ ЭТАНОЛ-ВОДА В КОЛОННЕ С ВИХРЕВЫМИ ТАРЕЛКАМИ ГОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет» ...»

-- [ Страница 1 ] --

ПРОЦЕССЫ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ БИОМАССЫ

УДК 66.015 А.В. Кустов

Л.Н. Грошак

Н.А. Войнов

РЕКТИФИКАЦИЯ СМЕСИ ЭТАНОЛ-ВОДА В КОЛОННЕ

С ВИХРЕВЫМИ ТАРЕЛКАМИ

ГОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет»

г.Красноярск

Исследована эффективность и гидравлическое сопротивление вихревой ректификационной колонны с 21 контактной тарелкой при ректификации смеси этанол-вода.

В настоящее время наметилась тенденция использования вихревых контактных тепло массообменных ступеней для проведения процессов абсорбции и ректификации в технологических линиях различных процессов.

Вихревые колонны, по сравнению с аппаратами насадочного типа, более производительны, менее металлоемки и масштабируемы. А также имеют сравнительно не высокое гидравлическое сопротивление, что позволяет использовать их для ведения процесса под вакуумом.

а б 1 – куб; 2 – колонна; 3 – дефлегматор; 4 – конденсатор; 5 – сепаратор; 6 – насос;

7 – емкость; 8 – подогреватель воды; 9 – ротаметр; 10 – вакуум манометр;

11 – гильза под термометр; 12 – струбцина; 13 – вентиль.

Рисунок 1 – Схема и фотография ректификационной установки.

Исследование процесса ректификации смеси этанол-вода проводилось на экспериментальной установке (рисунок 1), которая включает в себя: куб объемом 50 л; 21 контактную тарелку с тангенциальными завихрителями;

встроенный дефлегматор, выполненный в виде спирали Архимеда и конденсатора. В кубовой части установлено два электронагревателя, общей мощностью 10 кВт Эффективность работы определялась по формуле Мерфри, а также через число теоретических ступеней, которое определялось по зависимости [1]:

x GK lg 1 + n +1 xn L nт = 1, GK (1) lg L где G – расход паров по сечению, м /с;

K – коэффициент испарения;

L – объем стекающей жидкости по сечению, м3/с;

xn, xn+1 – концентрация этанола на двух соседних тарелках.

Число единиц переноса определялось по соотношению:

yк dy y*y noy =, (2)

–  –  –

где yн, yк – концентрации спирта в паре до и после контактного устройства;

y* - равновесная концентрация спирта в паре.

Измерения гидравлического сопротивления проводилось по дифференциальному манометру; концентрация спирта в парах и на контактной ступени определялась по показаниям рефрактометра и стеклянного спиртометра.

Как было установлено, эффективность работы ректификационной колонны зависит от скорости пара в щелях (рисунок 2).

Ey 0, 0,7 0, 0,5 0, 0,3

-1;

-2;

0,2 -3.

0,1

–  –  –

Рисунок 2 – Зависимость эффективности контактной ступени от скорости.

Экспериментальные точки (1-3): 1 – при m=0,7; 2 - при m=0,1; 3 – средняя эффективность, определенная через число теоретических тарелок.

4 При барботажном режиме эффективность тарелки составила 0,2-0,3; при кольцевом – 0,4-0,7. С увеличением флегмового числа и тангенса угла равновесной кривой эффективность контактной ступени возрастает.

Гидравлическое сопротивление контактной ступени составило 30-65 мм.вод.ст. (рисунок 3)

–  –  –

Рисунок 3 – Зависимость гидравлического сопротивления контактной ступени от скорости пара в щелях. Экспериментальные точки (1-2): 1система «воздух-вода»; 2 – «пар-жидкость». Линия расчет согласно [2] В связи с высокой эффективностью контактных ступеней и низким гидравлическим сопротивлением, вихревые ректификационные колонны целесообразно использовать в промышленности.

Библиографический список

1. Стабников В.Н. Перегонка и ректификация этилового спирта. [текст]/ Стабников В.Н. Пособие. Киев: «Техника». 1979 – 456 с.

2. Н.А Войнов, Н.А. Николаев, А.В. Кустов и др. Вихревые контактные ступени для ректификации. // Н.А Войнов, Н.А. Николаев, А.В. Кустов, А.Н.

Николаев, Д.В. Тароватый. Химия растительного сырья. 2008, №3. С. 173

–  –  –

В статье дано обоснование выбора безножевого способа обработки вторичного сырья, представлены результаты экспериментальных исследований. При проведении экспериментов обработка вторичного сырья, в частности оборотного брака проводилась в безножевой установке типа «струя – преграда» с использованием плоской подвижной преграды и неподвижных преград различных форм. В статье представлены экспериментальные графики зависимостей физико-механических показателей от прироста градуса помола.

Введение Основным видом сырья для производства волокнистых материалов в настоящее время остается древесина. Однако при растущем дефиците древесины возрастает значение других видов волокнистого сырья и в первую очередь вторичного волокна – а именно макулатуры.

Процесс переработки макулатуры осложняется рядом следующих факторов. У вторичных полуфабрикатов волокна подвергались как минимум одному циклу переработки, т.е. гидратации, размолу, изменению фракционного состава по длине волокна при сортировании и отливу, сушке.

В результате изменяются их средневзвешенная длина, геометрия пор и микротрещин в стенке волокон, уменьшается удельная поверхность волокон, что приводит при повторном использовании к снижению степени гидратации. Волокна становятся более жесткими и хрупкими, снижается способность к внешнему и внутреннему фибриллированию, а, следовательно, и способность образовывать межволоконные связи. Поэтому необходимо применять наиболее рациональные технологии по переработке макулатуры, обеспечивающие более мягкий щадящий режим обработки.

В лаборатории «Оборудования для размола волокнистых материалов»

кафедры «Машины и аппараты промышленных технологий» Сибирского государственного технологического университета разрабатываются технологии процесса переработки оборотного брака, позволяющие повысить долю использования макулатуры при производстве различных видов бумаг.

6 Экспериментальная часть.

Основной задачей проводимой нами работы является исследование влияния различных форм лопаток на процесс размола макулатуры в безножевой установке типа «струя – преграда», а также изучение бумагообразующих свойств волокнистой массы и физико-механических показателей отливок, выполненных из оборотного брака.

–  –  –

Рисунок 1 – Формы неподвижных преград, используемых в процессе размола.

Оборотных брак концентрацией 2% размалывался в установке типа «струя – преграда» на неподвижных преградах различных форм и на плоской подвижной преграде. В процессе исследования авторами определялись следующие показатели механической прочности: сопротивление продавливанию, разрывная длина, сопротивление раздиранию и число двойных перегибов.

Как видно из графиков представленных на рисунках 1,2 качественные зависимости физико-механических показателей суспензии практически не отличаются друг от друга после размола на различных формах преград. Что касается количественных зависимостей, то здесь явно видно, что максимум физико-механических показателей достигается при размоле оборотного брака на неподвижной преграде с глухим отверстием и плоской неподвижной преграде.

Так, например, при размоле оборотного брака с использованием лопатки с глухим отверстием при градусе помола 500 ШР показатель разрывной длины составляет 3427,3м, при размоле с использованием плоской лопатки при прочих равных условиях – 3327,3м., наклонной симметричной лопатки – 2985,7м., наклонной несимметричной лопатки – 2850м. При размоле оборотного брака с использованием плоской лопатки и лопатки с глухим отверстием показатель сопротивления продавливанию увеличивается в 1,5 раза, по сравнению с лопатками других форм. Такая же тенденция прослеживается при определении показателя сопротивления раздиранию при использовании в процессе размола лопатки с глухим отверстием и плоской лопатки. Например, при размоле на лопатке с глухим отверстием показатель сопротивления раздиранию составляет 78Н, на плоской неподвижной преграде – 70Н, при размоле на наклонной симметричной преграде – 41Н, при размоле на наклонной несимметричной преграде – 36Н.

На количественные зависимости физико-механических показателей также существенное влияние оказывает количество оборотов вала узла комбинированного размола. Из графиков, представленных на рисунке 1, видно, что максимум физико-механических показателей отливок достигается при размоле оборотного брака на неподвижной преграде. Так, например, при размоле оборотного брака на неподвижной плоской преграде показатель сопротивления раздиранию увеличивается в 1,3 раза, по сравнению с размолом оборотного брака на подвижной плоской преграде.

Вывод

1. На процесс размола в установке типа «струя – преграда»

значительное влияние оказывает форма лопатки и количество оборотов вала узла комбинированного размола.

2. Повышения качественных показателей размола, а именно физикомеханических характеристик, таких как сопротивление бумаги раздиранию и продавливанию, число двойных перегибов и разрывная длина, можно добиться при использовании неподвижной преграды с глухим отверстием и плоской неподвижной преграды.

–  –  –

РАЗРЫВНАЯ ДЛИНА, М

-6 4500,0 -6

-7

-7

-8

-8 3500,0 2500,0

ГРАДУС ПОМОЛА, ШР

ГРАДУС ПОМОЛА, 0ШР

–  –  –

Размол оборотного брака в безножевой установке с использованием неподвижных преград; 1 – преграда с глухим отверстием; 2 – плоская преграда; 3 – преграда со сквозным отверстием; 4 – сферическая преграда; 5 – омегообразная преграда; 6 –наклонная симметричная преграда; 7 – наклонная несимметричная преграда; 8 – размол с использованием плоской подвижной преграды

–  –  –

-1

-2

СОПРОТИВЛЕНИЕ РАЗДИРАНИЮ, Н

-3

ЧИСЛО ДВОЙНЫХ ПЕРЕГИБОВ

-4

-5

-6

-7

-1 -8

-2

-3

-4

-5

-6

-7

-8

ГРАДУС ПОМОЛА, ШР

ГРАДУС ПОМОЛА, ШР

–  –  –

Рисунок 3– Качественные зависимости числа двойных перегибов и сопротивления продавливанию

5. Кутовая, Л.В., Обобщающий параметр безножевого способа обработки волокнистых полуфабрикатов [Текст]: монография/ Л.В.

Кутовая, Ю.Д. Алашкевич – Красноярск: СибГТУ, 2001. – 124 с.

–  –  –

ПОИСК НОВЫХ ЭКСТРАГЕНТОВ,

ПРИЕМЛЕМЫХ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА ВАНИЛИНА

Институт химии и химической технологии СО РАН Красноярск, Академгородок, 660036 (Россия), Е-mail: veta@icct.ru Исследована возможность экстракции ванилина из водных растворов октиламином, трибутилфосфатом, спиртами и их растворами. Оценены коэффициенты распределения ванилина, достигающие значения 110 для трибутилфосфата, и 20 – 30 при экстракции спиртами. Установлено, что экстракция ванилина октиламином протекает путем взаимодействия экстрагента как с фенольной так и с карбонильной группой ванилина с образованием основания Шиффа. Изучена возможность реэкстракции ванилина из спиртовых растворов или растворов ТБФ путем обработки органической фазы водным раствором гидросульфита натрия или щелочи.

Оценена константа равновесия образования ванилин – бисульфитного производного (К = 350).

Из технических лигносульфонатов в ряде стран получают ванилин, широко использующийся не только в качестве отдушки в пищевой и парфюмерной промышленности, а так же для получения медицинских препаратов и синтеза других соединений [1]. Экономически целесообразно производство ванилина только из лигносульфонатов древесины хвойных пород, так как в случае древесины лиственных пород образуется значительное количество других ароматических оксиальдегидов, которые очень трудно отделить от ванилина [2]. Наиболее значимой операцией в технологическом процессе получения ванилина является экстракционное извлечение целевого продукта и последующая его очистка [3-5].

Цель работы заключается в изучении процесса экстракции ванилина двухкомпонентными органическими растворами, состоящими из неполярного углеводорода и эффективных экстрагентов: октиламина, трибутилфосфата (ТБФ), спирта, а так же реэкстракция ванилина бисульфитом или щелочами.

Для проведения экстракции использовали водный раствор ванилина 10 г/л и ацетатного буфера – для обеспечения требуемых значений рН. В качестве экстрагента использовали растворы октиламина, ТБФ, спирта заданных концентраций в гептане. Процессы реэкстракции проводили растворами гидроксида натрия или гидросульфита натрия. Концентрацию ванилина в водной и органической фазе определяли спектрофотометрическим методом (КФК-3), на длине волны 325 нм. В качестве растворов сравнения для спектрофотометрического определения использовали пробы растворов параллельно проводимых холостых опытов.

На рис. 1 представлены зависимости коэффициента распределения ванилина от рН водной фазы при различных концентрациях октиламина в гептане. Максимальные значения коэффициента распределения достигают величины D = 600 и более при рН 8 - 9,5.

–  –  –

Методом протонного магнитного резонанса (ПМР) установлена природа экстрагируемого комплекса. Карбонильная группа ванилина взаимодействует с октиламином с образованием основания Шиффа:

Ar-CHO + H2NR = Ar-CH=NR + H2O.

На рисунке 2 (а) показан спектр ПМР раствора ванилин - октиламин. В Рис. 2. ПМР спектр раствора ванилина (0,22 М) и октиламина (0,50 М) (а) в СDCl3, после его подкисления НС1 (0,8 М) через 10 минут (б).

спектре (а) имеется сигнал протона карбонильной группы ванилина 9, м.д., сигнал 8,13 м.д. соответствует протону -НС=N группы основания Шиффа. После его подкисления вместо сигнала 8,13 м.д. появляются новые линии 8,02 м.д. и 8,36 м.д., и возрастает сигнал ванилина 9,78 м.д.

(спектр (б)). Сигналы 8,02 м.д. и 8,36 м.д. соответствуют протонам карбоиминной группы вполне устойчивой протонированной формы основания Шиффа [6]:

Ar-CH=NR + H+ Ar-CH=N+НR.

Зависимости коэффициента распределения ванилина от рН среды при экстракции растворами трибутилфосфата имеют экстремальный характер с максимумом в области рН 6 (рис. 3). Коэффициент распределения ванилина монотонно увеличивается при возрастании концентрации экстрагента, достигая максимальных значений D = 100 – 110 (рис. 3).

Близкие значения коэффициента распределения получены в [7].

–  –  –

pH Реакционные растворы ванилиновых производств имеют рН около 9, и при такой кислотности коэффициенты распределения ванилина равны 5, 3 и 1,5 для гексанола, гептанола и октанола, соответственно. Эти значения близки к коэффициенту распределения ванилина в системе бензол – вода в кислой среде (D = 6,3 [5,6]), т.е. спиртами С6 – С8 можно экстрагировать ванилин из реакционных масс без их подкисления практически с теми же затратами, что и в технологии извлечения ванилина бензолом из подкисленных растворов.

Изучена возможность реэкстракции ванилина из спиртовых растворов или растворов ТБФ путем обработки органической фазы водным раствором бисульфита натрия. Показано, что коэффициенты распределения ванилина в системе вода – октанол связаны с концентрацией бисульфита натрия соотношением D 1 = 17,27 ± 0,82 [NaHSO3 ], а рассчитанная константа равновесия (К = 350) образования ванилин – бисульфитного производного меньше константы равновесия образования натрийбисульфитного производного бензальдегида (К = 6,4103) [8]. Тем не менее, прочность ванилин-бисульфитного производного вполне достаточна для реэкстракции ванилина из растворов в трибутилфосфате.

На рисунке 5 в логарифмических координатах представлены результаты, полученные для различных экстрагентов. Тангенсы угла наклона прямых для процессов экстракции из кислых сред практически не зависят от природы экстрагентов и имеют значение tg = 1,5 ± 0,1. Эти значения указывают на образование экстракционных комплексов, содержащих в среднем полторы молекулы экстрагента на молекулу ванилина. При извлечении ванилат-иона из водно-щелочных растворов

–  –  –

Библиографический список

1. Хейфиц Л.А. Душистые вещества и полупродукты парфюмерно – косметического производства: Справочник М.: ВО «Агропромиздат», 1990.

– 365 с.

2. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина: Химия. Ультраструктура. М.:

Лесн. пром – сть, 1988. – 511 с.

3. Коренман Я.И. Коэффициенты распределения органических соединений/– Воронеж: Изд-во ВГУ, 1992. – 336 с.

4. Камалдина О.Д., Массов Я.А. Получение ванилина из лигносульфонатов/ – М.: ЦБТИ ЦИНИС, 1959. – 39 с.

5. Тарабанько В.Е. // Дисс. докт. хим. наук, Красноярск, ИХХТ СО РАН. 1998.

6. Culbertson, J.B. Factors affecting the rate of hydrolysis of ketimines. J.

Am. Chem. Soc. 1951, 4818–4823.

7. Коренман Я.И., Маслова Н.В., Суханов П.Т. // Химия растительного сырья, 2007, №2, с.33-36.

8. Kokesh F.C., Hall E.R. A reexamination of the equilibrium addition of bisulfite and sulfite ions to benzaldehyde. J. Org. Chem., v. 40, No 11, 1975, p.

1632 – 1636.

–  –  –

Изучен процесс окисления хлористого водорода кислородом в хлор на новом ванадий-хлоридном катализаторе. Катализатор активен, начиная с температуры 200оС (производительность по хлору 11 граммов на килограмм катализатора в час), а при 370оС производительность достигает 200 - 700 г/(кгкатч), что на один – два порядка превышает характеристики известных ванадий-сульфатных и медных катализаторов.

Характерной особенностью ряда крупнотоннажных химических производств, связанных с использованием хлора: хлорорганических производств, получения полимеров, процессов хлорной металлургии является образование больших количеств хлористого водорода в качестве отхода. Это вещество находит ограниченный спрос на рынке, поэтому необходима утилизация больших объемов этого экологически опасного отхода. Основным способом утилизации хлористого водорода в настоящее время является щелочная нейтрализация, что является весьма затратным процессом.

Привлекательной является утилизация хлористого водорода с получением хлора, который может быть возвращен в производственный цикл. Возможна реализация этого пути электролизом, однако этот способ не нашел применения из-за больших затрат электроэнергии и трудностей, связанных с влиянием на электроды примесей, присутствующих в промышленных отходах наряду с хлороводородом [1].

Наиболее перспективно окисление хлористого водорода в хлор молекулярным кислородом. Впервые данный подход был введен в промышленность Диконом в 1868 г [2]. Дикон-процесс проводится при температуре 400-450 0С с хлоридом меди в качестве катализатора. Этот процесс характеризуется сравнительно низкой скоростью (порядка 10 г хлора на 1 кг катализатора в час) и высокой температурой, при которой константа равновесия экзотермической реакции оказывается малой. Кроме того, метод осложнен летучестью хлорида меди при рабочей температуре и связанными с этим коррозионными проблемами [3].

В реализации данного процесса привлекательным является поиск катализатора, который привел бы к повышению скорости процесса при снижении температуры, что способствует росту константы равновесия.

Нами изучена каталитическая активность композиций на основе ванадиевого ангидрида и хлоридов щелочных металлов. Расплав ванадиевого ангидрида в сульфатах и пиросульфатах щелочных металлов запатентован в качестве катализатора окисления хлористого водорода [4], и его производительность достигает 20 - 30 г хлора на кг катализатора в час при 375-400 0С.

Катализатор получали тщательным измельчением смеси, состоящей из 71,1 масс.% V2O5, 13,2 % LiCl и 15,7 % KCl (соотношение LiCl и KCl соответствует составу эвтектики, плавящейся при 352 0С [5]).

Порошкообразная смесь подвергалась спеканию в открытой пробирке при 380 0С в течении трех часов.

Полученное вещество дробили и отбирали фракция 0,63 – 1 мм. Полученный катализатор в количестве 1 г загружали в стеклянный U-образный реактор (внутренний диаметр 7 мм), нагреваемый в электрической печи с обдувом. Газовую смесь, содержащую 33 об. % HCl, получали, пропуская воздух через сатуратор, содержащий 35 % соляную кислоту. Полученную газовую смесь подавали в реактор и далее в поглотитель с 1 М раствор KI. Количество иода, выделившегося при взаимодействии иодида калия с хлором, определяли прямым титрованием 0,1 Н Na2S2O3.

В таблице 1 приведены характеристики активности полученного катализатора. Наблюдаемая энергия активации, оцененная по данным таблицы, составляет 38 ± 5 кДж/моль и указывает на протекание процесса в диффузионной области. Полученный катализатор значительно более активен по сравнению с ванадий-сульфатной системой [4], и поэтому применение ванадий-хлоридного катализатора позволяет снизить температуру процесса на 150-200 0C.

Таблица 1 - Скорость образования хлора при окислении хлористого водорода на катализаторе V2O5-LiCl-NaCl, фракция 0,63 – 1 мм. Загрузка катализатора – 1 г, скорость потока газовой смеси – 5 л/час, время контакта газовой смеси с катализатором – 1,5 с

–  –  –

В табл. 2 представлены данные по влиянию скорости потока на скорость окисления хлористого водорода. Зависимость выхода от скорости потока близка к линейной, что подтверждает протекание реакции в диффузионном режиме. При скорости потока 20 л/ч производительность катализатора достигает 777 г хлора на кг катализатора в час (370 г/л*ч), что в 2,5 раза превышает известные данные по производительности кобальт-хромового катализатора при 350 0С и в 1,5 раза выше производительности того же катализатора при 450 0С.

Таблица 2 - Окисление хлористого водорода (20 об.%) кислородом (80 об.%) при 350оС. Загрузка и фракция катализатора 1 г и 1-1,6 мм, соответственно, продолжительность опыта 15 мин.

–  –  –

Ванадиевые катализаторы широко используются в процессах парциального окисления органических соединений при температурах о С и выше. Нами установлено, что ванадийоксидные катализаторы, промотированные хлоридами щелочных металлов, проявляют высокую каталитическую активность вплоть до 780 г/кг*час при относительно низкой температуре 350 оС. Эти значения получены в диффузионной области, т.е. являются оценками снизу и, следовательно, производительность изученных катализаторов может быть повышена путем интенсификации массообмена в реакторе окисления. Изученный катализатор превосходит по производительности известную ванадийсульфатную, а также описанные медные, медно-хромовые и кобальтхромовые системы.

Изученный ванадиевый катализатор теряет активный компонент со скоростью порядка 7-20 % в час. Это серьезная проблема, но она является общей для практически всех катализаторов окисления хлористого водорода. Регенерация таких катализаторов требует определенных затрат, но, например, закоксованные катализаторы крекинга нефтепродуктов регенерируют после нескольких минут работы.

Библиографический список

1. Тимонин А.С. Инженерно-экологический справочник. В 3-х т. Том 1 / 2003. – Калуга: Изд-во науч. лит-ры Бочкаревой Н.Ф. – 317 с.

18

2. Патент США 85370. Deacon H. Improvement in the Manufacture of Chlorine / 1868. – 4 с.

3. Bostwick L.E. Recovering Chlorine from HCl / Chemical Engineering Science // 1986, no. 10.

4. Патент США 4269817. Rohrmann C.A. Production of Chlorine from Chloride Salts / 1981. – 8 c.

5. Посыпайко В.И. Диаграммы плавкости солевых систем.

(Посыпайко В.И., Алексеева Е.А., Васина Н.А., Грызлова В.С., Афонова В.Н., Петрова Н.Н., Попова И.Г., Гусева З.Л., Шемятенкова В.Т) Том 1 / 1977. – М.: «Металлургия». – 416 с.

–  –  –

ОСОБЕННОСТИ ПРОРАСТАНИЯ СЕМЯН ФАСОЛИ ДВУХ СОРТОВ

ГОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет»

ГОУ ВПО «Красноярский государственный педагогический университет»

г. Красноярск Изучены процессы прорастания и формирования проростков из семян фасоли (Phaseolus vulgaris) двух сортов «Московская белая» и «Сакса».

Проведены наблюдения за динамикой набухания, прорастанием семян до полной всхожести, а также за полученными из них растениями. Проведено сравнение полученных результатов для выращенных нами семян с результатами для семян, приобретенных через торговую сеть.

Цель работы – изучить процесс формирования проростков семян фасоли, на которых в дальнейшем будет исследоваться биологическая активность соединений селена. В качестве объектов исследования были выбраны семена фасоли сортов «Сакса» и «Московская белая», выращенные в течение 2007 года на дачных участках в окрестностях г.

Красноярска. Эти сорта были взяты как наиболее распространенные в условиях нашей климатической зоны. Для определения качества полученных нами семян (которые мы в дальнейшем будем обозначать «семена группы А») все проводимые с ними исследования параллельно сопровождались такими же исследованиями с семенами, приобретенными через торговую сеть специализированных магазинов «Семена», в которые они поставляются ООО ПФК «Семена для Сибири» («семена группы Б»

соответственно).

Если обратиться к специализированным источникам, то мы найдем там следующие характеристики сортов:

Фасоль Московская белая. Сорт среднеранний: от всходов до технической спелости 58-60 дней. Растения кустовой формы, высотой 35см. Незрелые бобы зеленые, длиной 12-13 см, плоские. Жесткий пергаментный слой и волокно в бобах появляются после того, как зерна фасоли достигнут размера пшеничного зерна. Семена белые, эллиптические. Глубина посева 2-5 см, схема посева 40х20 см.

Урожайность зеленых бобов – 1,0-1,2 кг/м2.

Фасоль Сакса. Скороспелый (45-50 дней от всходов до технической спелости) сорт. Растение кустовое, высотой 35-40 см. Бобы светлозеленые, слегка изогнутые, округлые в поперечном разрезе, без пергаментного слоя и волокна, длиной 9-12 см, диаметром 0,6 см, семена зеленовато-желтые. Посев проводится на глубину 3 см. Схема посадки 50х10 см. Урожайность 1,2-1,6 кг/м2. (данные взяты с сайта ВНИИССОК http://www.vniissok.ru) Выращенные нами семена фасоли сорта «Сакса» отличались по размеру. Большая их часть имела массу в пределах 0,3-0,5 г, в то же время в небольшом количестве попадались семена с массой больше 0,5 г и меньше 0,2 г. Семена сорта «Московская белая» также отличались размером. Здесь следует отметить невысокой качество семян группы Б этого сорта. Они были небольшого размера и массы, имели механические повреждения, иногда встречались черные пятна на оболочке и семядолях.

Семена группы Б сорта «Сакса» резко контрастировали с «Московской белой» фасолью в лучшую сторону: все были достаточно крупными, ровными, без повреждений.

Поскольку одним из основных методов оценки качества семян является определение их способности образовывать проростки, мы проращивали семена и рассчитывали их всхожесть. Для каждого сорта было отобрано по десять семян группы А и группы Б. Семена стерилизовали в растворе марганцовки в течение нескольких минут, затем ополаскивали водой. Проращивание шло в обеззараженных чашках Петри, при комнатной температуре, на естественном свету между слоями увлажненной отстоянной водопроводной водой фильтровальной бумаги.

Прорастание семян начиналось на 2-3 сутки. При проклевывании корешок разрывал семенную кожуру, затем формировался гипокотиль, который впоследствии зеленел.

Количество проросших семян фиксировалось на 3 (энергия прорастания) и 9 (полная всхожесть) сутки. Результаты по определению всхожести приведены в таблице 1.

Из таблицы видно, что для сорта «Московская белая» всхожесть существенно ниже. Кроме того, для этого сорта у проростков семян группы Б практически отсутствовали боковые корни. Это свидетельствует 20 о том, что в специализированных магазинах продаются семена низкого качества. Качество проростков сорта «Сакса» в обоих случаях было на хорошем уровне (проростки из семян группы А обладали немного меньшим количеством боковых корней).

Таблица 1 - Энергия прорастания и полная всхожесть семян фасоли

–  –  –

В работе также изучалась динамика набухания семян фасоли, для чего по 6 семян группы А каждого сорта помещались в отдельные ячейки, заполненные водой. Измерялась масса семян через определенные промежутки времени. Для сорта «Московская белая» результаты приведены на рисунке 1.

0,9 0,8

–  –  –

Рисунок 1 - Динамика набухания семян фасоли сорта «Московская белая»

Из рисунка видно, что процесс идет в 2 фазы. Первая фаза характеризуется быстрым увеличением массы и примерно через сутки семена входят во вторую фазу. Однако 2 образца из этой партии не меняют свою массу в течение всего времени наблюдений. Такие семена считаются физически мертвыми. По истечении 4 суток, ни одно из набухших семян не проросло, что говорит об их физиологической смерти.

Для сорта «Сакса» (рисунок 2) первую фазу прошли все семена, проклюнулись 5 из них. Время проклевывания (в часах) показано на рисунке.

1,2

–  –  –

Проведенные измерения показали, что исходные одинаковые по массе семена оказываются совершенно разными по физиологической активности.

Следовательно, воздействовать соединениями селена правильнее на уже проклюнувшиеся образцы, чтобы исключить из работы физиологически мертвые семена.

–  –  –

В России при лесозаготовках теряется около половины биомассы дерева. Это в полной мере относится и к пихте сибирской. Вместе с тем ее древесная зелень, составляющая значительную часть лесосечных отходов, может служить сырьем для многих ценных продуктов. Одним из них является углекислотный экстракт.

Применение в качестве экстрагента сжиженного оксида углерода дает возможность выделять из древесной зелени пихты натуральные, разлагающиеся при других способах переработки биологически активные продукты в натуральном состоянии. Более того, их состав благодаря наличию следов инертного газа способен длительное время оставаться в неизменном состоянии. Проведенные исследования по токсичности углекислотного экстракта указывают на отсутствие при его использовании аллергического эффекта. На этом основании сделано заключение, что он не является потенциальным аллергеном [5].

Выход СО2-экстракта из древесной зелени пихты составляет около 5% от абсолютно сухой массы. При этом совместно с пихтовым экстрактом отбирается водная фракция, которая отделяется от него при отстаивании и обладающая биологической активностью [7]. В ее составе найдены флавониды, каротины и аскорбиновая кислота.

Еще большей активностью характеризуется пихтовый экстракт. Он состоит в основном из нейтральных веществ (свыше 80%) и свободных органических кислот. Первые из них в значительной мере представлены сложными эфирами, в том числе производными борнеола, терпинеола и фенхона. Найдены в органической фракции также спирты и углеводороды.

В кислотной фракции превалируют высшие жирный кислоты. Вместе с тем там отмечено и присутствие смоляных кислот.

Наличие в пихтовом углекислотном экстракте значительного вклада биологически активных веществ указывает на эффективность его использования в косметических целях, прежде всего в композициях гигиенической косметики: кремах, гелях, ополаскивателях для полости рта, шампунях, гигиенических салфетках, лосьонах, зубной пасте.

Успешно применение пихтового экстракта и в продуктах бытовой химии. Он входит в состав жидких и твердых мыл, средств для мытья посуды.

В пищевой промышленности СО2-экстаркт используется в безалкогольных (обладающих профилактическим и тонизирующим действием) и алкогольсодержащих напитках, леденцах с профилактическим эффектом, жевательных резинках и конфетах, ароматизаторах и вкусовых добавках.

В качестве биологически активных добавок экстракт вводится в корма для сельскохозяйственных животных. Наряду с возбуждением аппетита он нормализует функционирование желудочно-кишечной флоры.

Перспективно и употребление СО2-экстракта пихты в фармацевтике, где его применение в композициях лекарственных препаратов обеспечивает бактериостатический и дезодорирующий эффект. Успешно его применение и в качестве профилактического средства при заболеваниях ротовой полости [1].

Приводятся также сведения, что при комплексном использовании пихтового экстракта, ингаляционной и ультразвуковой терапии удается существенно повысить эффективность лечения воспалительных заболеваний верхних дыхательных путей. При таком лечении сроки возрастают до 6-8 месяцев [4].

Испытания на животных указывают на анти стрессовый характерпрепарата [2].

Библиографический список

1. Возможности применения продукции ООО «SibEX» // www.sibexzavod.ru.

2. Зеленская К.Л. Антигипоксическое и антистрессовое действие водного углекислотного экстракта пихты сибирской «Sibex» / К.Л.

Зеленская, А.А. Чурин, В.И. Карпицкий // www.sibexzavod.ru/rus/pub.php.

3. Зеленская К.Л. Углекислотные экстракты пихты и спиртовые экстракты дельфениума и болиглова в комплексном лечении и профилактике воспалительных заболеваний верхних дыхательных путей / К.Л. Зеленская, Ю.В. Нестерова, Т.Н. Поветьева и др. // www.sibexzavod.ru/rus/pub.php.

4. Зеленская К.Л. Углекислотный экстракт пихты сибирской в комплексном лечении хронических воспалительных заболеваний верхних дыхательных путей / К.Л. Зеленская // www.sibexzavod.ru/rus/pub.php.

5. Маслов Л.Н. Отчет о проведении исследований СО2-экстракта пихты сибирской на кожно-раздражающее и сенсибилизирующее действие / Л.Н. Маслов // www.sibexzavod.ru.

6. Рунова Е.М. Комплексная переработка зелени хвойных пород с целью получения биологически активных веществ / Е.М. Рунова, Б.И. Угрюмов // www.asu.ru.

–  –  –

СИНТЕЗ ФЕНОЛЛИГНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ

И ПУТЬ СНИЖЕНИЯ ИХ ТОКСИЧНОСТИ

ГОУ ВПО «Братский государственный университет», г. Братск ГОУ ВПО «Иркутский государственный технический университет», г.

2

–  –  –

Показана возможность синтеза фенолоформальдегидных смол, модифицированных сульфатным лигнином и чёрным щелоком. С целью снижения токсичности сернистых компонентов в лигносодержащих смолах предложено проводить предварительное окисление чёрных щелоков гипохлоритом натрия и перекисью водорода.

В связи с повышением требований к качеству клеёной древесины (водо-, термо-, атмосферостойкость) в настоящее время возрастает удельный вес продукции на основе фенолоформальдегидных смол (ФФС).

Одновременно с этим в условиях роста цен на химическое сырьё и неизбежное исчерпание ископаемых ресурсов возрастает актуальность поиска возможностей замены традиционных реагентов синтеза на возобновляемые природные ресурсы и отходы производства. С точки зрения более дешёвого фенольного сырья значительный интерес представляет лигнин – сополимер фенилпропановой структуры. В современных технологиях химической переработки древесины второй по распространённости компонент древесного комплекса – лигнин, остаётся для целлюлозно-бумажной промышленности малоперспективным продуктом, целиком переходящим либо в отходы производства, либо сжигаемым в цикле регенерации неорганических химикатов.

Известно, что выделенный из отходов лесохимического производства лигнин, может быть использован в качестве заменителя фенола в синтезе клеящих полимеров [1].

Одним из источников лигнина для синтеза ФФС является чёрный щёлок [2] – раствор после варки целлюлозы, содержащий растворённый сульфатный лигнин, продукты разрушения углеводов и многообразие сернистых соединений. Разработка направлений использования сульфатного щелочного лигнина основывается на положении, что до 10% сульфатных черных щелоков могут выводиться из оборота без ущерба для экономики регенерации щелоков производства целлюлозы [3].

Исследовалась возможность использования черных щелоков целлюлозно-картонного производства ОАО «Группа Илим» г. Братска для синтеза феноллигноформальдегидных смол (ФЛФС). Существует несколько способов совмещения ФФС с лигнинами. Нами применён синтез с совместной поликонденсацией лигнина, фенола и формальдегида.

Условия синтеза выбирали исходя из максимальной замены фенола лигнином без ухудшения качества готового продукта.

В синтезе ФЛФС за основу была взята методика получения жидкой ФФС резольного типа СФЖ-3013, широко используемая в деревообрабатывающей промышленности.

Осуществить сополиконденсацию лигнина с фенолом и формальдегидом довольно сложно, так как орто- и пара-положения в ароматических кольцах лигнина в значительной степени замещены метоксильными группами и пропановыми цепочками, что затрудняет конденсацию. Тем не менее, успешно были синтезированы ФФС с заменой фенола на выделенный лигнин на 20-50% [4]. Сульфатный щелочной лигнин выделяли кислотным методом из полуупаренных черных щелоков.

Была отработана методика синтеза ФФС с частично упаренными черными щелоками с концентрацией лигнина 165 г/л и 358 г/л. Щелок вводился на первой стадии синтеза. Отмечено, что только использование черного щелока с высоким содержанием лигнина позволяет произвести замену фенола в синтезе до 40 % без ухудшения экологических характеристик смолы. Выход готового продукта по сравнению со стандартной рецептурой возрастает в зависимости от плотности используемого щелока на 15-40 масс. % в расчёте на 100 масс. частей фенола. Использование щелоков позволяет снизить расход NaOH за счёт их остаточной щелочности. Массовая доля свободной щелочи в полуупаренной черном щелоке не превышает 7,8% и экономия катализатора в синтезе составляет 20-25%.

Осуществлённый способ синтеза позволяет устранить стадию выделения лигнина из чёрного щелока, более полно использовать органическую часть щелоков, включая низкомолекулярные фенольные вещества, теряющиеся в процессе выделения и очистки лигнина.

Клеящая способность смол, модифицированных лигнинами, была испытана на Фанерном заводе (ООО Братск «Илим Деревообрабатывающий комбинат»). Проклейка выполнялась на прессе заводской лаборатории. Исследование клеящей способности смолы показало, что большая замена фенола в синтезе может отрицательно сказаться на качестве клея. Очевидно, что лигнин участвует в синтезе полимера, но некоторая его часть присутствует в продукте в качестве наполнителя, что проявляется при кипячении образцов фанеры. В связи с этим более перспективным может оказаться использования лигносодержащего продукта для создания клеевой композиции на основе стандартной смолы СФЖ 3013.

Было также показано на примере варки смолы с 30 %-ной заменой фенола на лигнин, что выбор стадии введения черного щелока в синтез не влияет на клеящую способность смолы.

Синтезу ФЛФС с чёрным щелоком присущ и существенный недостаток – образование и накопление в готовом продукте неприятнопахнущих и токсичных метилсернистых соединений. Особенно много сероводорода и метилмеркоптана будет выделяться при подкислении смолы, необходимом при производстве ДВП. В связи с этим были проведены поиски и опытно-лабораторная проверка методов окисления чёрных щелоков.

На первом этапе работы механизмы процессов окисления были изучены в работе с модельными растворами сульфида и тиосульфата натрия. В качестве окислителей использовали растворы гипохлорита натрия (47 г/л активного хлора) и перекиси водорода (223 г/л).

Известно [2], что процесс окисления сульфида натрия кислородом воздуха протекает в несколько стадий с образованием различных промежуточных продуктов реакции: тиосульфата, полисульфида, элементарной серы. Во избежание проявления отрицательного корродирующего действия тиосульфата была поставлена задача окислить сернистые соединения до сульфата натрия.

В щелочной среде окисление сульфида натрия раствором гипохлорита натрия протекает по схеме:

8Na2S + 7NaClO + 7H2O Na2S8 + 14NaOH + 7NaCl, Na2S + 9NaClO + 6NaOH 4Na2S2O3 + 9NaCl + 3 H2O, Na2S2O3 + 4NaClO + 2NaOH = 2Na2SO4 + 4NaCl + H2O;

Na2S + 4 NaClO = Na2SO4 + 4 NaCl.

Возможен и другой ход реакции:

Na2S + NaClO + H2O S + 2NaOH + NaCl.

В результате гидролиза сульфида натрия его раствор показывает сильнощелочную реакцию, рН=12,1. Окисление проходило преимущественно в течение 10-15 мин. при температуре 80-85оС (минимальная температура транспортировки щелока на упаривание).

Существенным недостатком применения гипохлорита натрия в качестве окислителя является его большой расход по причине малой концентрации раствора. Расчёты показали, что для окисления 1 об. части раствора сульфида натрия (20 г/л) потребуется 1,8 об. ч. раствора NaClO.

Максимальная эффективность окисления модельных растворов сульфида и тиосульфата превысила 98%.

С целью увеличения эффективности окисления до конечных продуктов – сульфатов и сокращения расхода окислителя использовали смеси растворов гипохлорита натрия и перекиси водорода в соотношении 1 : 1 по массе чистых компонентов. В сильнощелочной среде перекись моментально распадается с выделением кислорода и разогревом раствора.

Можно предположить, что окислители действуют последовательно, и Н2О2 доокисляет большую часть сернистых соединений до сульфатов. Лучший результат получен при соотношении исходного раствора и окислителя 2:1 и использовании перекиси водорода и гипохлорита в пропорции 1:1 (1 об.

часть H2O2 + 4,7 об. части р-ра NaOCl).

Результаты показывают, что органические соединения щелоков, основным компонентом которых является лигнин [2], принимают участие в процессах окисления сернистых и ускоряют их, поэтому не всегда удается использовать расчётные данные, полученные на модельных растворах, для работы с черным щелоком. Раствор перекиси водорода является более сильным окислителем и имеет в 5 раз большую концентрацию активного компонента, чем гипохлорит, что позволяет получить хорошие результаты окисления даже при сравнительно небольшом расходе (например, в соотношении масс. ч.: щелок : H2O2 = : 25,5). Вместе с тем, с экономической точки, зрения, предпочтительней использование в качестве окислителя гипохлорита натрия – доступного и сравнительно недорогого реагента процесса отбелки целлюлозы.

–  –  –

Эксперименты показали, что окисление полуупаренных чёрных щелоков сильными окислителями позволяет существенно снизить содержание сульфида (до 90%) и тиосульфата натрия (до 82%): остаточные концентрации Na2S – 1,2 г/л, Na2S2О3 – 4,3 г/л. Достичь указанных результатов удалось лишь при соотношении щелока и гипохлорита (или эквивалентного количества перекиси) равного 1 : 1,5 масс. частей.

Смола, синтезированная с заменой 30 %-ов фенола на окисленный черный щелок, соответствует требованиям ГОСТа по показателю остаточного содержания фенола и формальдегида.

Таким образом, проведенный эксперимент показал, что прямое окисление полуупаренных черных щелоков перекисью водорода, либо гипохлоритом натрия позволяет существенно снизить содержание в щелоке нежелательных в технологическом плане и токсичных сульфида и тиосульфата натрия, но на нынешнем этапе не позволяет перевести эти сернистые соединения количественно в инертный и безвредный сульфат натрия. Кроме того, окислительная обработка щелоков приводит к потере одного из преимуществ использования щелоков – не позволяет снизить расход одного из основных компонентов синтеза ФФС – катализатора NaOH. Чёрный щелок со «связанными» сернистыми соединениями использован для синтеза экологически безопасной ФЛФС для проклейки фанеры.

Библиографический список

1. М.И. Чудаков. Промышленное использование лигнина. М.: Лесн.

пром-сть., 1983, 200 с.

2. А.с. 1249028 СССР. Способ получения модифицированной фенолформальдегидной смолы // О.П. Мартыненко, Н.П. Краснятов, А.Д.

Синегибская и др. БИ., 1986, №29.

3. Сульфатный чёрный щёлок и его использование. Комшилов Н.Ф. и др. М.: Лесн. пром-сть., 1969, 184 с.

4. Варфоломеев А.А., Синегибская А.Д., Гоготов А.Ф.

Модифицированные лигнинфенолформальдегидные смолы. Сообщение 1.

ЛФФС с сульфатным лигнином. С. 128-132. // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья: Материалы III Всероссийской конференции. 23-27 апреля 2007 г.: в 3 кн. / Под ред. Н.Г.

Базарновой, В.И. Маркина. Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2007. – Кн. 3 – 299 с.

–  –  –

ВЛИЯНИЕ ИЗНОСА ГАРНИТУРЫ НА КАЧЕСТВЕННЫЕ

ПОКАЗАТЕЛИ ДРЕВЕСНОВОЛОКНИСТОЙ МАССЫ

ГОУ ВПО «Сибирский государственный технологический университет»

Лесосибирский филиал, г. Лесосибирск Институт химии и химической технологии СОРАН, г.Красноярск Представлены результаты экспериментальных исследований зависимости качественных показателей древесноволокнистой массы от износа размалывающей гарнитуры первой и второй ступеней размола в производстве древесноволокнистых плит.

Россия имеет большое количество низкосортной древесины, непригодной для производства целлюлозы, лесопиления, фанеры и столярно-строительных изделий, но эта древесина является сырьем для древесных плит. Ресурсы неиспользуемой неделовой древесины, лесосечных отходов, тонкомерной древесины и отходов деревообработки достаточны для интенсивного развития производства древесноволокнистых плит с целью обеспечения потребностей внутреннего рынка. Производство древесных плит во всем мире является одним из главных направлений по переработки древесных отходов и неделовой древесины.

Процесс размола в производстве ДВП является сложнейшим процессом, природа которого изучена еще далеко не полностью. Причем, не приходится ожидать, что в обозримом будущем мы будем иметь исчерпывающие знания всей совокупности множества явлений, происходящих с древесным волокном в размольной камере. К этим явлениям относятся реакция гидролиза, химическое и физическое воздействие различных элементов древесины и продуктов их распада, явления дросселирования жидкости и паровоздушной смеси, явления теплопередачи и диффузии и т. п.. Причем все эти процессы в свою очередь зависят от огромной совокупности геометрических и технологических условий размола, и многие из них взаимосвязаны. Таким образом, процесс размола древесноволокнистой массы следует рассматривать, как плохо организованную систему. Поэтому детерминический подход к решению задачи его математического описания невозможен. Следовательно, в данном случае единственная возможность для идентификации процесса состоит в применении экспериментальностатистических методов [2].

В соответствии с задачами исследования, производственной практикой и изучения научной литературы для первой и второй ступеней размола в работе приняты зависимости степени помола древесноволокнистой массы от факторов:

для дефибратора ДС = f (L/h,, n), (1)

–  –  –

где L/h – отношение высоты ячейки к ее ширине (износ сегментов);

– зазор между размалывающими поверхностями, мм;

с – концентрация древесноволокнистой массы, %;

В настоящей работе представлены результаты исследований влияния геометрических параметров ячеек ротора и статора на качество помола древесноволокнистой массы при межножевом зазоре = 0,1 мм в течении всего периода работы между сменой гарнитуры: дефибратор (1 – ступень) 30

– 9 недель; рафинатор (11 – ступень) – 23 недели. Результаты исследований представлены в таблице 1.

В предыдущих исследованиях при размоле целлюлозы [1] больший гидродинамический эффект в рабочих органах машины наблюдался при отношении ширины ячейки к ее высоте равном 2.

При этом оптимальная глубина ячейки равнялась 4,5 мм. В связи с этим исследования проводились на гарнитуре с соотношением L/h = 1,1 и L/h =2, при h = 4,5 мм. При геометрических параметрах гарнитуры L/h =2, при всех прочих равных условиях, наблюдался наибольший прирост градуса помола массы и меньший расход потребляемой мощности. Эффективность размола волокнистых суспензий при указанных геометрических параметрах гарнитуры увеличивалась.

В промышленных условиях на заводе ДВП ЗАО « Лесосибирский ЛДК – 1» рассматривалась эффективность размола не только волокнистой суспензии (вторая ступень, концентрация 4 %), но и щепы (первая ступень) при геометрических параметрах гарнитуры (L/h), которые менялись с течением времени работы гарнитуры (износ гарнитуры).

Изначально ширина L на сегментах дефибратора равнялась L = 13 мм, при h = 12 мм, а на сегментах рафинатора L = 10 мм, при h = 10 мм.

Исследования показали, что в процессе эксплуатации ротор истирается интенсивнее статора. Причем износ первые две-три недели незначителен (L/h=1,08-1,18) и одинаков как на подвижном, так и на неподвижном дисках. При дальнейшей работе износ более интенсивен и на подвижном диске имеет большую величину (L/h=1,2-2,16), чем на неподвижном (L/h=1,2-1,8).



Pages:   || 2 | 3 | 4 |

Похожие работы:

«Ю. С. Рутенко М. Т. ТИХАНОВ (1789(?)–1862) — ПЕРВЫЙ РУССКИЙ ЖИВОПИСЕЦ, ПОБЫВАВШИЙ НА ФИЛИППИНАХ Интересы хозяйственного освоения и использования огромных естественных богатств северной части Тихого океана, развития промыслов, мореплавания требовали всестороннего и детального изучения тихоокеанских островов, подробного их географического описания и картирования, изучения навигационных и гидрологических условий плаваний. Работы по составлению новых и уточнению существовавших карт проводились и во...»

«ДАЙДЖЕСТ ВЕЧЕРНИХ НОВОСТЕЙ 21.07.2015 НОВОСТИ КАЗАХСТАНА Назарбаев подписал поправки в законодательство о регулировании деятельности автономных организаций образования Назарбаев подписал поправки в законодательство по вопросам развития хлопковой отрасли Награждены победительницы конкурса «Батыр арулар» Казахстанцами на сегодня легализовано имущество на 292 млрд тенге А.Тенгебаев Один раз в три года госслужащие должны будут повышать квалификацию в рамках нового закона о госслужбе Около 70%...»

«Государственная поддержка добычи нефти и газа в России: какой ценой? Подготовлено Иветтой Герасимчук, к.э.н., для Всемирного фонда дикой природы (WWF) и Глобальной инициативы по субсидиям Международного института устойчивого развития (IISD) Герасимчук И. В. Государственная поддержка добычи нефти и газа в России: какой ценой? Исследование Всемирного фонда дикой природы (WWF) и Глобальной инициативы по субсидиям Международного института устойчивого развития (IISD). Москва — Женева: WWF России и...»

«Евразийский стандарт управления проектами (корпоративная версия) КС-1.2 Евразийский Центр Управления Проектами Евразийский стандарт управления проектами (корпоративная версия) Версия 1.2/090321 Москва 2009 Оглавление 1. Сфера применения 2. Нормативные ссылки 3. Глоссарий 4. Проектный менеджмент 5. Изменения 6. Приложения Приложение 6.1. Глоссарий Приложение 6.2. Опорные классификаторы Приложение 6.3. Бизнес-процессы управления проектом Приложение 6.4. Система, компетенции, процессы и документы...»

«Диакон Андрей КУРАЕВ ДАРЫ И АНАФЕМЫ Диакон Андрей Кураев ДАРЫ И АНАФЕМЫ: ЧТО ХРИСТИАНСТВО ПРИНЕСЛО В МИР? -1Диакон Андрей Кураев ДАРЫ И АНАФЕМЫ ЧТО ХРИСТИАНСТВО ПРИНЕСЛО В МИР? (Размышления на пороге III тысячелетия) ЧТО ХРИСТИАНСТВО ПРИНЕСЛО В МИР ВСЕГДА ЛИ ПЛОХА ФАМИЛЬЯРНОСТЬ? СВОБОДА СОВЕСТИ: ХРИСТИАНСКИЙ ДАР, ОТВЕРГНУТЫЙ ХРИСТИАНСКОЙ ИНКВИЗИЦИЕЙ КАК ЧЕЛОВЕК СТАЛ БОЛЬШЕ МИРА СЛЕЗНЫЙ ДАР ХРИСТИАНСКАЯ СЕКСУАЛЬНАЯ РЕВОЛЮЦИЯ ПЕЙЗАЖ, СВОБОДНЫЙ ОТ ДЕМОНОВ ХРИСТИАНСКАЯ ДЕМИФОЛОГИЗАЦИЯ: ПУТЬ К НАУКЕ...»

«FORBES №11, НОЯБРЬ 2013 Коллективное творчество Как бывший сварщик Василий Хмельницкий и офицер ВМФ Андрей Иванов стали крупнейшими девелоперами Киева Нина Мищенко Леся Войтицкая — 21 Ноябрь 2013, 08:00 В одну из суббот 1986 года cварщик Василий тащил пианино на девятый этаж. Это было уже седьмое фортепиано, которое он вместе с бригадой грузчиков развозил по квартирам ленинградцев. В конце изнурительного рабочего дня носильщикам досталось по четыре рубля. Василий, едва стоявший на ногах от...»

«МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ СОЮЗ ПЕДИАТРОВ РОССИИ ФЕДЕРАЛЬНЫЕ КЛИНИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ПО ИММУНОПРОФИЛАКТИКЕ МЕНИНГОКОККОВОЙ ИНФЕКЦИИ У ДЕТЕЙ 2015 г. Сокращения МИ – менингококковая инфекция ИМИ – инвазивная менингококковая инфекция ГФМИ – генерализованные формы менингококковой инфекции СМЖ – спинномозговая жидкость ВОЗ – Всемирная Организация Здравоохранения МПВ А – менингококковая полисахаридная вакцина (Полисахаридная менингококковая вакцина группы А сухая, НПО...»

«Государственный комитет по науке и технологиям Республики Беларусь Национальная академия наук Беларуси О СОСТОЯНИИ И ПЕРСПЕКТИВАХ РАЗВИТИЯ НАУКИ В РЕСПУБЛИКЕ БЕЛАРУСЬ ПО ИТОГАМ 2013 ГОДА Аналитический доклад Минск УДК 001(476)(042.3) ББК 72(4Беи)я431 О 11 Коллектив авторов: П. И. Балтрукович, А. В. Кильчевский, О. К. Кривонос, Н. М. Литвинко, И. В. Марахина, В. В. Подкопаев, И. Ф. Солонович, И. А. Хартоник Под общей редакцией: А. Г. Шумилина, В. Г. Гусакова О состоянии и перспективах развития...»

«СИСТЕМА УПРАВЛЕНИЯ КОНТЕНТОМ С ОТКРЫТЫМ ИСХОДНЫМ КОДОМ РУКОВОДСТВО ПОЛЬЗОВАТЕЛЯ для Joomla 1.0.11 Open Source Ссылки на сайты, откуда можно скачать этот документ: http://www.joomlaua.com http://www.joomlaportal.ru Авторские права на перевод 2007, Joomlaua.com. Все права защищены. Совместный проект www.joomlaua.com и joomlaportal.ru Этот документ распространяется бесплатно и без какой-либо гарантии. www.joomlaua.com и joomlaportal.ru не несут ответственности за любой ущерб или убытки,...»

«Бюджет денежных средств: цели, назначение и процесс разработки THE BUDGET FUNDS: OBJECTIVES, PURPOSE AND DEVELOPMENT PROCESS Баляева Н. Х. Belyaeva N. Kh. ФГБОУ ВПО САРАТОВСКИЙ ГАУ ИМ. Н.И. ВАВИЛОВА (Г. САРАТОВ) SARATOV STATE AGRARIAN UNIVERSITY NAMED. N. AND. VAVILOV (SARATOV) Введение Процесс составления бюджетов – один из важнейших в системе планирования и контроля в управленческом учете. Бюджеты представляют собой ключевой инструмент системы управленческого контроля. Практически все...»

«Уроки по изучению Библии для детей дошкольного возраста (3—5 лет) Пособие для учителя Родничок Год А, квартал четвертый Содержание 1. «Маленькая девочка, проснись!»..............2. Вечер исцелений..................... 15 3. Отверстие в крыше.................... 4. «Теперь я вижу!»..................... 5. «Юноша, встань»..................... 6. Потерянная овечка.......................»

«РЕСПУБЛИКА КРЫМ СОВЕТ МИНИСТРОВ РАДА МІНІСТРІВ МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ ВЕЗИРЛЕР ШУРАСЫ ПРИКАЗ От 29.10.2015 № 1068-л г. Симферополь О внесении изменений в приказ Министерства здравоохранения Республики Крым от 24.03.2015 №317-л «Об утверждении состава аттестационной комиссии Министерства здравоохранения Республики Крым» П Р И К А З Ы В А Ю: 1. Внести изменения в приказ Министерства здравоохранения Республики Крым от 24.03.2015 №317-л «Об утверждении состава аттестационной комиссии...»

«Опубликовано отдельными изданиями на русском, английском, арабском, испанском, китайском и французском языках МЕЖДУНАРОДНОЙ ОРГАНИЗАЦИЕЙ ГРАЖДАНСКОЙ АВИАЦИИ. 999 University Street, Montral, Quebec, Canada H3C 5H7 Информация о порядке оформления заказов и полный список агентов по продаже и книготорговых фирм размещены на вебсайте ИКАО www.icao.int Doc 10023. Протоколы пленарных заседаний Номер заказа: 10023 ISBN 978-92-9249-654-8 © ИКАО, 2014 Все права защищены. Никакая часть данного издания не...»

«ИСПОЛНИТЕЛЬНЫЙ КОМИТЕТ СОДРУЖЕСТВА НЕЗАВИСИМЫХ ГОСУДАРСТВ Информационно-аналитический департамент РАЗВИТИЕ И ДЕЯТЕЛЬНОСТЬ СОДРУЖЕСТВА НЕЗАВИСИМЫХ ГОСУДАРСТВ В 2013 году (сборник информационно-аналитических материалов, выпуск № 2) Минск, 201 Под общей редакцией первого заместителя Председателя Исполнительного комитета – Исполнительного секретаря СНГ В. Г. Гаркуна Редакционная коллегия: А. К. Заварзин (главный редактор), А. Ю. Чеботарев, И. Б. Зеленкевич, С. И. Мукашев, О. А. Капустина, О. Н....»

«НОВОГОДНЯЯ СКАЗКА Одноактный мюзикл для детей В пяти картинах с Прологом и Эпилогом Сценарий и текст песен В. ПЕТРИЧЕНКО Музыка Юрия ПРОНИНА Москва 2005 Copyright © 1987 by Yury Pronin, RAO Moscow, Russia. All Right reserved.Действующие персонажи: Дед Мороз Снегурочка Дети: Маша и Антоша Повелительница Тьмы Ночная Мгла Привидение Дед Шишкарь («Леший») Два Разбойника и Разбойница Две Старушки – веселушки Ночные Страхи Хор за сценой, на сцене не появляется. (можно вокальный квартет) ПРОЛОГ...»

«КЛИНИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ ОБРАЩЕНИЕ К ЧИТАТЕЛЯМ РЕКОМЕНДАЦИИ ESC ПО ДИАГНОСТИКЕ И ВЕДЕНИЮ ПАЦИЕНТОВ С ОСТРОЙ ЭМБОЛИЕЙ СИСТЕМЫ ЛЁГОЧНОЙ АРТЕРИИ 2014 Рабочая группа по диагностике и ведению острой эмболии лёгочной артерии Европейского общества кардиологов (ESC) Утверждено Европейским респираторным обществом (ERS) Авторы/члены рабочей группы: Stavros V. Konstantinides* (Председатель) (Германия/Греция), Adam Torbicki* (Со-председатель) (Польша), Giancarlo Agnelli (Италия), Nicolas Danchin (Франция),...»

«Стратегия трехсторонних социальных партнеров Республики Таджикистан по вопросу: «Профилактика ВИЧ/СПИДа в сфере труда» Документ разработан Министерством труда и социальной защиты населения Республики Таджикистан, с участием социальных партнеров от Объединения работодателей Республики Таджикистан и Федерации Независимых Профсоюзов Таджикистана и согласован с Министерством здравоохранения Республики Таджикистан и Комитетом по делам женщин и семьи при Правительстве Республики Таджикистан Душанбе...»

«Департамент образования администрации г. Томска МУНИЦИПАЛЬНОЕ КАЗЁННОЕ ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЕЧЕРНЯЯ (СМЕННАЯ) ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ШКОЛА № 4 Г. ТОМСКА Утверждаю: Директор школы: (Никонов И.А.) от « » августа г. ПЛАН УЧЕБНО-ВОСПИТАТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ ВЕЧЕРНЕЙ (СМЕННОЙ) ОБЩЕОБРАЗОВАТЕЛЬНОЙ ШКОЛЫ № 4 г. ТОМСКА НА 2015-2016 УЧЕБНЫЙ ГОД ТОМСК 2015 Основные задачи школы на учебный год. В течение учебного года методическая система обучения должна быть направлена на приоритет...»

«САХАЛИНСКАЯ ОБЛАСТЬ МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ САХАЛИНСКОЙ ОБЛАСТИ ДОКЛАД ОБ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ СИТУАЦИИ В САХАЛИНСКОЙ ОБЛАСТИ В 2014 ГОДУ г. Южно-Сахалинск ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ Глава 1 Атмосферный воздух 1.1 Атмосферный воздух.. 4 1.2 Результаты мониторинга атмосферного воздуха в населенных пунктах Сахалинской области 1.3 Выбросы загрязняющих веществ в атмосферу 1.3 Качество атмосферного воздуха населенных пунктов Глава 2 Поверхностные и морские воды 2.1 Качество...»

«Республика Татарстан Министерство лесного хозяйства Республики Татарстан ЛЕСОХОЗЯЙСТВЕННЫЙ РЕГЛАМЕНТ Аксубаевского лесничества Казань, 2013 г. ОГЛАВЛЕНИЕ ВВЕДЕНИЕ Законодательные акты Российской Федерации Информационная база для составления лесохозяйственного регламента ГЛАВА 1. ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ 1.1. Краткая характеристика лесничества 1.2. Виды разрешенного использования лесов ГЛАВА 2. НОРМАТИВЫ, ПАРАМЕТРЫ И СРОКИ РАЗРЕШЕННОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЛЕСОВ, НОРМАТИВЫ ПО ОХРАНЕ, ЗАЩИТЕ И ВОСПРОИЗВОДСТВУ...»








 
2016 www.nauka.x-pdf.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Книги, издания, публикации»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.